技术领域
本发明属于烷氧基硅烷单体的合成领域,涉及一种铂催化剂的促进剂,尤其是涉及一种烯烃硅氢加成铂催化剂的促进剂、其制备方法及其应用。
背景技术
众所周知,烷氧基硅烷是有机硅工业非常重要的中间体,制备烷氧基硅烷通常采用的是不饱和烯烃与含氢硅烷经过加成反应得到。硅氢加成反应在有机硅合成化学中占有重要的地位,是合成功能有机硅单体、硅烷偶联剂和功能有机硅化合物及聚合物最重要的途径之一。硅氢加成反应中最为关键技术是催化剂的选择和制备,烯烃硅氢加成通常直接使用氯铂酸作催化剂。均相催化剂具有高活性、催化反应诱导期短的特点,在有机硅工业生产中使用得最多的是Speier催化剂(氯铂酸异丙醇溶液)和Karstedt催化剂([(ViMe2Si)2O]PtCl2),这些均相催化体系虽具有较高活性,但针对一些不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷的加成反应,往往会有一些副产物生成,导致目标产物选择性不高;催化苯乙烯与三乙氧基硅烷反应,转化率可以达到100%,但是β产物和α产物的选择性为70%和30%。
为了提高硅氢加成反应产物的选择性,一些含N、P、S等元素的有机配体被合成,应用于硅氢加成反应中,可以很好地提高加成产物的选择性。李凤仪等将聚乙二醇应用到铂催化苯乙烯与甲基二氯氢硅烷不对称硅氢化反应,取得了较好的催化效果。催化烯烃与烷氧基含氢硅烷加成反应,也具有较高的活性。笔者曾做过类似的实验,发现该类催化剂的活性虽好,但是选择性不高。另外,有专利报道,加入含1-16个碳原子的单价烃基羧酸化合物作为促进剂可以高选择性地催化不饱和烯烃与烷氧基硅烷加成反应,并且反应速度大大加快(中国专利: ZL 991122127.3)。近年来,卡宾作为配体和铂制成催化剂催化烯烃与硅烷的加成反应,也能取得较好的催化效果,但是卡宾配合物制备过程较为繁琐。鉴于目前烷氧基硅烷的制备以及所用催化剂的研究情况和工业生产现状,寻找适用于硅氢加成反应的新型促进剂和建立适用于烷氧基硅烷合成的新型、高效的催化体系具有重要的现实意义和应用前景。
发明内容
本发明的目的是针对现有催化剂催化活性和选择性不高的技术问题,提供一种烯烃硅氢加成铂催化剂的促进剂。
本发明的另一目的是提供上述烯烃硅氢加成铂催化剂的促进剂的制备方法。
本发明还有一个目的是提供一种上述促进剂与铂催化剂共同催化不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷加成反应的方法。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的:
一种烯烃硅氢加成铂催化剂的促进剂,它是以聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚与酸酐反应得到的含羧基或含烯键和羧基的改性聚乙二醇。本发明利用含羧基或含烯键和羧基的改性聚乙二醇作为促进剂,可以提高硅氢加成反应中铂催化剂的催化活性和选择性,具有使用方便、安全、高效的优点。聚乙二醇经羧基一端改性的分子结构式为
本发明所述的促进剂的制备方法,是用酸酐在20~150 ℃的温度下改性聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚。
作为优选,所述的促进剂的制备方法具体为:聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚与酸酐混合,搅拌至完全熔化,反应温度为60~140℃,反应时间为2~12h,分离,在20~60℃下真空干燥,得到含羧基或含烯键和羧基的改性聚乙二醇。
作为优选,聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚与酸酐的摩尔质量比为0.25~2:1。
作为优选,所述的酸酐为丁二酸酐、顺丁烯二酸酐或邻苯二甲酸酐,更为优选的是顺丁烯二酸酐。
作为优选,所述的聚乙二醇分子量为200~1000,聚乙二醇单甲醚分子量为200~1000。平均分子量1000以下的聚乙二醇通常情况下成液体状,易于催化体系的建立。
本发明还提供利用所述的促进剂制备的催化剂体系,其制备方法为:以四氢呋喃为溶剂,用氯铂酸四氢呋喃溶液与所述的促进剂混合搅拌均匀,除去溶剂后得到催化剂体系,促进剂与四氢呋喃的质量比为1:10~50,氯铂酸与促进剂质量比为1:20~50000。该催化剂体系的制备一般控制在反应温度为20~80℃范围内,反应时间为8~24h。
本发明还提供利用所述的催化剂体系催化不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷加成反应的方法,如下:在反应物不饱和烯烃和烷氧基含氢硅烷中加入有效量的催化剂体系。另外,本发明的促进剂的另一种应用是,在反应物不饱和烯烃和烷氧基含氢硅烷中直接加入有效量的氯铂酸和所述的促进剂。作为优选,所述的不饱和烯烃为乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、葵烯、十一烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯或对氯苯乙烯。作为优选,所述的含氢硅烷为三乙氧基氢硅烷或三甲氧基氢硅烷。
作为优选,利用所述的催化剂体系或促进剂催化不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷加成反应时,其反应温度选择在20~150 ℃范围内,更为优选的是40~110 ℃,最优的反应温度为60~90 ℃。
作为优选,利用所述的促进剂催化不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷加成反应时,其中的氯铂酸与烯烃摩尔比为1: 20000~500000,所述的促进剂与烯烃摩尔比为1:8000~250000。更为优选的是,氯铂酸与烯烃的摩尔比为1: 35000~200000,最优的方案是,氯铂酸与烯烃的摩尔比为1: 50000~100000;更为优选的是,所述的促进剂与烯烃的摩尔比为1:20000~150000,最优的方案是,所述的促进剂与烯烃的摩尔比为1:40000~100000。
与现有的催化剂相比,本发明具有以下优点;
1、利用本发明的促进剂制备的催化体系具有高效催化的特点(催化剂使用量可以达到ppm级)、可以大大地降低使用成本,同时也为用于有机硅单体合成的催化剂增加了一个新品种。
2、本发明制备的催化剂体系针对不饱和烯烃与烷氧基含氢硅烷的加成反应具有很好的催化效果,活性高、产物选择性好,可以催化烯烃与多种含氢硅烷的加成反应。
3、本发明提供的促进剂的催化方法简单,易于控制,重现性好,具有一定的经济社会效益。
附图说明
图1是实施例5制备的促进剂的核磁图谱。
具体实施方式
下面通过实施例,对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
本发明的促进剂的制备方法为:聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚与酸酐混合,搅拌至完全熔化,反应温度为60~140℃,反应时间为2~12h,分离,在20~60℃下真空干燥,得到含羧基或含烯键和羧基的改性聚乙二醇。
实施例1:聚乙二醇200改性(一端改性)作为促进剂
称取10.0g聚乙二醇200(0.05mol),顺丁烯二酸酐5.4g(0.055mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应5h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026 g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.8%,β-加成产物选择性为99.3%。
取1.0g上述促进剂,加入3ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00078 g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.03%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.9%,β-加成产物选择性为98.9%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00013 g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.005%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.9%,β-加成产物选择性为99.1%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00013 g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.005%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为79.9%,β-加成产物选择性为99.1%。
实施例2:聚乙二醇200改性(双端改性)作为促进剂
称取10.0g聚乙二醇200(0.05mol),顺丁烯二酸酐10.8g(0.11mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应5h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.1%。
取1.0g上述促进剂,加入3ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00078g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.3%,β-加成产物选择性为98.7%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00013g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.9%,β-加成产物选择性为99.4%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为81.9%,β-加成产物选择性为99.5%。
实施例3:聚乙二醇400改性(一端改性)作为促进剂
称取20.0g聚乙二醇400(0.05mol),顺丁烯二酸酐5.4g(0.055mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应4h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂体系0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.4%,β-加成产物选择性为99.5%。
取1.0g上述促进剂,加入2ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00052g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.02%。
称取上述催化剂体系0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.3h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.4%,β-加成产物选择性为98.3%。
取1.0g上述促进剂,加入0.4ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.0001g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.004%。
称取上述催化剂体系0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.7%,β-加成产物选择性为99.3%。
称取上述催化剂体系0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为77.7%,β-加成产物选择性为99.2%。
实施例4:聚乙二醇400改性(双端改性)作为促进剂
称取20.0g聚乙二醇400(0.05mol),顺丁烯二酸酐10.8g(0.11mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应4h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.9%,β-加成产物选择性为98.8%。
取1.0g上述促进剂,加入3ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00078g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.03%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.3%,β-加成产物选择性为98.4%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00013g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.005%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.5%,β-加成产物选择性为98.7%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为77.5%,β-加成产物选择性为98.7%。
实施例5:聚乙二醇600改性(一端改性)作为促进剂
称取20.0g聚乙二醇600(0.033mol),顺丁烯二酸酐3.6g((0.037mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应4h分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂,其核磁图谱见图3,从该图中可以看出,核磁分析特征数据描述为1H NMR (400 MHz, CDCl3): d (ppm): 6.40 (d, 1 H, J = 4.0 Hz; CHCHCOO), 6.26 (d, 1 H, J = 4.0 Hz; CHCHCOO), 3.75-3.60 (m, 68 H; -CH2CH2O-)。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为97.7%,β-加成产物选择性为98.9%。
实施例6:聚乙二醇600改性(双端改性)作为促进剂
称取20.0g聚乙二醇600(0.033mol),顺丁烯二酸酐7.2g(0.073mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应4h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.3%,β-加成产物选择性为98.8%。
实施例7:聚乙二醇单甲醚350作为促进剂
称取9.5g聚乙二醇单甲醚350(0.027mol),顺丁烯二酸酐2.93g(0.03mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌使其完全熔化,继续搅拌4h,分离,产物放于真空干燥箱内,60℃干燥24h后得到促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.3%,β-加成产物选择性为98.4%。
实施例8:聚乙二醇200改性(丁二酸酐双端改性)作为促进剂
称取10.0g聚乙二醇200(0.05mol),丁二酸酐11.0g(0.11mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应5h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.8%,β-加成产物选择性为98.3%。
取1.0g上述促进剂,加入3ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00078g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.03%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.9%,β-加成产物选择性为98.2%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.005%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯苯乙烯转化率为97.8%,β-加成产物选择性为99.0%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为72.6%,β-加成产物选择性为98.9%。
实施例9:聚乙二醇200改性(邻苯二甲酸酐双端改性)作为促进剂
称取10.0g聚乙二醇200(0.05mol),邻苯二甲酸酐16.2g(0.11mol)放入带有磁力搅拌子的烧瓶中,加热升温至80℃,搅拌反应5h,分离,产物放于真空干燥箱内,40℃干燥24h后得到促进剂,即本发明所述的促进剂。
取1.0g上述促进剂,加入1ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为98.8%,β-加成产物选择性为98.7%。
取1.0g上述促进剂,加入3ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00078g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.01%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为99.3%,β-加成产物选择性为98.5%。
取1.0g上述促进剂,加入0.5ml氯铂酸四氢呋喃溶液(含氯铂酸0.00026g),搅拌均匀,得到催化剂体系,铂质量含量为0.005%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应2h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为96.9%,β-加成产物选择性为99.0%。
称取上述催化剂0.4g,9.6g (0.1mol)苯乙烯和18.0g (0.11mol) 三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应0.4h,冷却,产物经GC-MS检测,苯乙烯转化率为62.6%,β-加成产物选择性为99.2%。
实施例10-21 催化不同烯烃与硅烷加成反应实验
称取实施例4催化剂体系0.4g,11.2g (0.1mol)辛烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,60℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,辛烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.9%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,16.8g (0.1mol)十二烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中, 70℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,十二烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.7%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,19.6g (0.1mol)十四烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,70℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,十四烯转化率为98.4%,β-加成产物选择性为99.2%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,25.2g (0.1mol)十八烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,90℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,十八烯转化率为95.4%,β-加成产物选择性为98.3%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,11.8g (0.1mol)对甲基苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,70℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,对甲基苯乙烯转化率为99.9%,β-加成产物选择性为99.7%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,13.9g (0.1mol)对氯苯乙烯和18.0g (0.11mol)三乙氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,70℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,对氯苯乙烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.5%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,11.2g (0.1mol)辛烯和13.3g (0.11mol) 三甲氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中, 40℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,辛烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.8%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,16.8g (0.1mol)十二烯和13.3g (0.11mol) 三甲氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,40℃硅油浴中反应1h,冷却,产物经GC-MS检测,十二烯转化率为100%,β-加成产物选择性为99.7%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,19.6g (0.1mol)十四烯和18.0g (0.11mol) 三甲氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,40℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,十四烯转化率为98.5%,β-加成产物选择性为97.6%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,25.2g (0.1mol)十八烯和18.0g (0.11mol) 三甲氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,40℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,十八烯转化率为94.8%,β-加成产物选择性为98.3%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,11.8g (0.1mol)对甲基苯乙烯和13.3g (0.11mol) 三甲氧基氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,40℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,对甲基苯乙烯转化率为100%,β-加成产物选择性为97.9%。
称取实施例4催化剂体系0.4g,13.9g (0.1mol)对氯苯乙烯和13.3g (0.11mol) 三甲氧氢硅烷置于100毫升的单口烧瓶中,40℃硅油浴中反应1.5h,冷却,产物经GC-MS检测,对氯苯乙烯转化率为99.9%,β-加成产物选择性为98.5%。
应理解,该实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。